En los octavos de final ante la Unión Española de Chile Román dominó la serie, anotando en la ida y en la vuelta, equipacion italia además de dos notables asistencias en los goles. Con un golazo en Chile Riquelme igualó a Martín Palermo en cantidad de goles en la Copa Libertadores, camiseta mundial japón con 23. En la ida de los cuartos de final llegó otra vez Fluminense y Boca clasificó sobre el final agónicamente con gol de Santiago Silva.
